Rauchgasentschwefelung

Als Rauchgasentschwefelung (auch DeSOx) werden Rauchgasreinigungsverfahren zur Entfernung von Schwefelverbindungen (SO₂ und SO₃) aus Abgasen (z. B. von Kraftwerken, Müllverbrennungsanlagen oder Großmotoren) bezeichnet. Die Schwefelverbindungen entstehen durch das Verbrennen schwefelhaltiger fossiler Brennstoffe. Anlagen zur Rauchgasentschwefelung werden häufig mit REA (Rauchgasentschwefelungsanlage) abgekürzt.

Frühe Verfahren zur Rauchgasentschwefelung wurden bereits 1867 in den Schindler Blaufarbenwerken in Zschorlau (Erzgebirge) und 1879 vom Sodafabrikanten Robert Hasenclever eingesetzt. Letzteres Verfahren wird heute besonders für Kraftwerke auf der Basis von Kohle und schwerem Heizöl eingesetzt, bei denen der Schwefelgehalt größer als ein Prozent ist. Bei der Verbrennung von Gas und leichtem Heizöl ist im Allgemeinen eine Entschwefelung nicht erforderlich, da diese Brennstoffe/Kraftstoffe bereits seit vielen Jahren nur mehr schon entschwefelt verwendet werden. Heizöl extraleicht kommt seit etwa 2000 (weitgehend) entschwefelt in Verkehr.

Seit 1974 ist in Deutschland für neue Steinkohlekraftwerke die Rauchgasentschwefelung vorgeschrieben und die Verordnung über Großfeuerungs-, Gasturbinen- und Verbrennungsmotoranlagen von Juni 1983 verlangte auch die Nachrüstung oder Stilllegung alter Anlagen. Bei Braunkohlekraftwerken war Anfang der 1980er-Jahre zunächst eine Verminderung der Schwefeldioxid-Emissionen durch Kalkzugabe zur Rohbraunkohle vorgesehen (auch Trocken-Additivverfahren genannt), was wesentlich kostengünstiger gewesen wäre als die konventionellen Abgasentschwefelungsanlagen. Ab Juni 1983 mussten auch Braunkohlekraftwerke in Deutschland unter Berücksichtigung von Übergangsfristen die Rauchgasentschwefelung durchführen.

In Kraftwerken besteht prinzipiell die Möglichkeit, durch technische Maßnahmen Schwefeldioxid bis über 95 Prozent aus dem Rauchgas zu entfernen. Es gibt mehr als hundert verschiedene Verfahren; sie liefern als Endprodukt Gips oder Ammoniumsulfat.

Man unterscheidet zwischen regenerativen und nichtregenerativen Verfahren zur Entschwefelung.

• Bei den nichtregenerativen Verfahren gibt es die Kalkwäsche, die sich weltweit am meisten durchgesetzt hat. Hierbei wird unter Zugabe von „Kalk“ (sowohl Calciumcarbonat als auch Calciumoxid) Gips produziert. Dies geschieht meist in einem Gegenstromwäscher, dem Absorber. Während das Rauchgas den Behälter von unten nach oben durchströmt, reagieren die Schwefelverbindungen mit der Waschsuspension. Diese wird durch Sprühebenen, die im oberen Bereich des Absorbers angebracht sind, fein verteilt und rieselt nach unten in eine Auffangwanne (Sumpf). Im Behältersumpf wird das Umsetzungsprodukt des Schwefeldioxides (Calciumsulfit) durch Zugabe von Sauerstoff (Luft) zu Calciumsulfat (Gips) aufoxidiert:^[1]

${\displaystyle {\begin{aligned}\mathrm {2\;SO_{2}+2\;Ca(OH)_{2}} &\longrightarrow \mathrm {2\;CaSO_{3}+2\;H_{2}O} \\\mathrm {2\;CaSO_{3}+O_{2}+4\;H_{2}O} &\longrightarrow \mathrm {2\;[CaSO_{4}\cdot 2\;H_{2}O]} \\\hline \mathrm {2\;SO_{2}+2\;Ca(OH)_{2}+O_{2}+2\;H_{2}O} &\longrightarrow \mathrm {2\;[CaSO_{4}\cdot 2\;H_{2}O]} \end{aligned}}}$

Nachdem frischer Kalk beigemengt und ein Teil des entstandenen Gipses ausgeschieden wurde, wird die Suspension über Umwälzpumpen wieder in die Sprühebenen gepumpt. Ist das Rauchgas im oberen Bereich des Wäschers angelangt, werden die letzten Suspensionstropfen im Tropfenabscheider entfernt und das Gas kann gereinigt die Anlage verlassen. Weitere Verfahren sind die Sprühabsorption, Trockensorption und die Ammoniak-REA (Walther-Verfahren).

• Zu den regenerativen Verfahren gehört das Wellman-Lord-Verfahren, das insbesondere in Raffinerien Anwendung findet. Ein weiteres Verfahren, welches mehr und mehr an Bedeutung gewinnt ist die kohlenstoffbasierte selektive katalytische Reduktion (CSCR), welche auf Adsorption an Aktivkohle basiert.^[2] Hierbei durchströmt das zu reinigende Rauchgas vorzugsweise einen Gegenstrom-Wanderbett-Adsorber von unten nach oben, wobei das Adsorptionsmittel Aktivkoks langsam von oben nach unten nachrückt.^[3] Der beladene Aktivkoks kann durch thermische Behandlung in einer Desorptionsanlage (Desorber) regeneriert werden. Das auf diese Weise aus dem Desorptionsprozess gewonnene Reichgas, welches SO₂ Konzentrationen von typischerweise 15 – 20 %-Vol. vorweist, kann zur Herstellung von Schwefelsäure oder elementarem Schwefel verwendet werden.^[4] Anlagen dieser Art sind beispielsweise in Müllverbrennungsanlagen, wie etwa der Müllverbrennungsanlage Flingern^[5] und in chinesischen Stahlwerken der Jiangsu Shagang Group, der Anshan Iron and Steel Group und der Masteel Group verbaut.^[6]

Von jährlich in Deutschland ca. 7 Mio. t anfallendem REA-Gips verwertete die Baustoffindustrie 1995 ca. 3 Millionen t, sodass ca. 4 Mio. t jährlich in Deponien verbracht werden. Gegenüber Naturgips hat REA-Gips den Nachteil einer höheren Restfeuchte und als Dihydrat vorzuliegen.^[7]

Bei den Nassverfahren zur Rauchgasentschwefelung (hierzu zählen alle Verfahren mit Ausnahme der Sprühabsorption und der Trockensorption) fällt Abwasser an, das vor allem die löslichen Bestandteile – unter anderem Halogenverbindungen (Chloride usw.) und auch Schwermetallverbindungen – aus dem Brennstoff und aus dem Absorptionsmittel enthält. Dieses Abwasser muss vor der Einleitung in Gewässer gereinigt werden. Dies erfolgt wohl nicht auf ölbetriebenen Schiffen, die (eventuell alkalisch mit Natronlauge) nass entschwefeln und das Waschwasser ins Meer entlassen.

• Wolfgang Fritz, Heinz Kern: Reinigung von Abgasen. Gesetzgebung zum Emissionsschutz, Massnahmen zur Verhütung von Emissionen. Mechanische, thermische, chemische und biologische Verfahren der Abgasreinigung. Entschwefelung und Entstickung von Feuerungsabgasen. Physikalische Grundlagen, technische Realisierung. 3. Auflage. Vogel, Würzburg 1992, ISBN 3-8023-1454-9.
• Hans-Günter Heitmann: Praxis der Kraftwerk-Chemie. 2. Auflage. Vulkan-Verlag, Essen 1997, ISBN 3-8027-2179-9.
• Walter Kaminsky: Verfahren zur Entschwefelung von Rauchgas. In: Chemie Ingenieur Technik. 55, 9, 1983, ISSN 0009-286X, S. 667–683.
• N. Williams, G. Srinivasan, P. Wechselblatt: Beseitigung und Wiedergewinnung von SO₂ aus den Rauchgasen von Kraftwerken. In: Chemie Ingenieur Technik. 45, 7, 1973, ISSN 0009-286X, S. 437–441.

• Abgasreinigung
• Rauchgas
• Rauchgasentstickung
• Entschwefelung
• Sulphur Emission Control Area – Regionen, in denen der Ausstoß von Schwefel und Schwefeloxiden durch Seeschiffe eingeschränkt werden soll

• Rauchgasentschwefelung in Verbrennungskraftwerken
• Entschwefelung von Stadtgas am Beispiel des Gaswerks Wien-Simmering

1. ↑ W. Büchner, R. Schliebs, G. Winter, K. H. Büchel: Industrial Inorganic Chemistry. VCH, Weinheim 1989, ISBN 3-527-26629-1, S. 394. 
2. ↑ Karl Knoblauch, Ekkehard Richter, Harald Jüntgen: Application of active coke in processes of SO2- and NOx-removal from flue gases. In: Fuel (= Industrial Conversion of Coal and Carbon to Gas, Liquid and High-Value Solid Products). Band 60, Nr. 9, 1. September 1981, ISSN 0016-2361, S. 832–838, doi:10.1016/0016-2361(81)90146-0 (sciencedirect.com [abgerufen am 24. März 2020]). 
3. ↑ Patent DE2626939C2: Verfahren und Vorrichtung zum Abtrennen von unerwünschten gasförmigen Bestandteilen aus einem Abgas. Angemeldet am 16. Juni 1976, veröffentlicht am 3. Dezember 1987, Anmelder: Bergwerksverband GmbH, Erfinder: Rolf Noack et al.‌
4. ↑ Patent EP0574675B1: Wanderbettreaktoranlage. Angemeldet am 12. Mai 1990, veröffentlicht am 4. Oktober 1995, Erfinder: Horst Grochowski.‌
5. ↑ Müllverbrennungsanlage | Stadtwerke Düsseldorf. Abgerufen am 24. März 2020. 
6. ↑ WKV – Dr. Grochowski Anlagentechnik GmbH. Abgerufen am 24. März 2020 (deutsch). 
7. ↑ Karl-Heinrich Grote, Jörg Feldhusen: Dubbel Taschenbuch für den Maschinenbau. Springer-Verlag, 2011, ISBN 978-3-642-17306-6, S. L52 Google Books