Silberazid

Strukturformel
Allgemeines
Name	Silberazid
Andere Namen	Knallsilber
Summenformel	AgN3
Kurzbeschreibung	farbloser Feststoff[1]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 13863-88-2 EG-Nummer 237-606-1 ECHA-InfoCard 100.034.173 PubChem 6093372 Wikidata Q418547
Eigenschaften
Molare Masse	149,89 g·mol−1
Aggregatzustand	fest[1]
Dichte	4,98 g·cm−3[1]
Löslichkeit	schwer löslich in Wasser[1]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung[2] Gefahr H- und P-Sätze H: 200 P: ?
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen (0 °C, 1000 hPa).

Silberazid ist das Silbersalz der Stickstoffwasserstoffsäure. Es ist ein hochexplosiver Stoff, der als Initialsprengstoff zur Zündung von Sprengstoffladungen verwendet wird.^[3] Es wird auch als Knallsilber bezeichnet, dieser Trivialname ist jedoch mehrdeutig.

Die Verbindung wurde erstmals in den Jahren 1890/1891 vom deutschen Chemiker Theodor Curtius durch Umsetzung von Stickstoffwasserstoffsäure mit Silbernitrat hergestellt.^[4][5][6] Die Eignung als Initialzünder wurde 1911 von Lothar Wöhler untersucht.^[7]

Silberazid lässt sich durch die Reaktion von Natriumazid mit Silbernitrat herstellen:^[8]

${\displaystyle \mathrm {NaN_{3}+AgNO_{3}\longrightarrow AgN_{3}+NaNO_{3}} }$

Silberazid liegt in Form von farblosen Kristallnadeln vor. Es ist äußerst explosiv, empfindlich gegen Schlag und Erhitzen. Bei Lichteinwirkung erfolgt allmähliche Dunkelfärbung. Die Erweichungstemperatur liegt bei 250 °C, ein vollständiges Schmelzen erfolgt erst bei 300 °C zu einer silbrig erscheinenden Flüssigkeit (unter Zersetzung). Ein rasches Erhitzen auf 300 °C bewirkt Explosion. Seine Kristallstruktur ist rhombisch-pseudotetragonal mit der Raumgruppe Ibam (Nr. 72)Vorlage:Raumgruppe/72 (a = 5,6, b = 5,9, c = 6,0 A). Die Bildungsenthalpie beträgt +279,5 kJ/mol.^[8]

Silberazid gehört mit zu den wirksamsten Initialsprengstoffen; so reicht schon eine Ladung von 5 mg lose aufgeschichtetem Silberazid aus, um lose in eine Sprengkapsel eingefülltes Nitropenta bei Anzündung zur Detonation zu bringen (vergleichbar wirksame Ladungen betragen bei gleicher Versuchsführung bei Bleiazid 15 mg, bei Knallquecksilber 300 mg, und bei Bleitrinitroresorcinat 550 mg).^[9][10] Silberazid zeichnet sich dadurch aus, dass es nach Anzündung unmittelbar (d. h. ohne vorhergehende Deflagration) detoniert; es wird deshalb in der russischen und tschechischen Fachliteratur der sog. Bleiazidgruppe der Initialsprengstoffen zugeordnet (zusammen mit Bleiazid und Silberfulminat; die Initialsprengstoffe, welche nach Anzündung von Deflagration zu Detonation übergehen, wie Knallquecksilber, Bleistyphnat oder manche organische Peroxide werden der sog. Knallquecksilbergruppe zugeordnet).^[11] Silberazid zeichnet sich durch einen sehr geringen kritischen Diameter der Ladung, welche noch eine stabile Detonation tragen kann, sowie durch eine im Vergleich zu Bleiazid höheren Beständigkeit gegenüber Kohlenstoffdioxid in feuchtem Milieu; es ist allerdings, wie alle Silbersalze, lichtempfindlich. Die Detonationsgeschwindigkeit von Silberazidladungen beträgt in Abhängigkeit von der Dichte und Ladungsgeometrie 1000–5000 m/s. Silberazid, wie auch die anderen Initialsprengstoffe der Bleiazidgruppe, lässt sich nicht „Totpressen“ (d. h. durch Druck so verdichten, dass keine Detonation nach der Anzündung mehr stattfindet).^[12] Die Schlagempfindlichkeit des Silberazids ist geringer als die des Knallquecksilbers und etwa vergleichbar mit der des Bleiazids; die Reibempfindlichkeit hängt von der Herstellungsmethode bzw. Kristallgröße des Produktes und ist in etwa vergleichbar mit der des Bleiazids; die Empfindlichkeit gegenüber elektrostatischer Entladung ist höher als die des Bleiazids; genauso ist die Empfindlichkeit gegenüber der Flamme bzw. die „Anzündwilligkeit“ des Silberazids höher als die des Bleiazids, in etwa vergleichbar mit der des Knallquecksilbers.^[13]

Einer breiten Verwendung als Initialsprengstoff steht bei Silberazid vor allem der hohe Preis entgegen. Seine Verwendung in kleinen, kräftigen Sprengzündern wurde berichtet.^[14] Ferner wurde früher eine Mischung aus 97 % Knallquecksilber und 3 % Silberazid als Initialknallsatz, welcher die Vorzüge beider Initialsprengstoffe (geringerer Preis des Knallquecksilbers und dessen Verträglichkeit mit Kupferblechhülsen, sowie stärkere Initialwirkung und Möglichkeit, hohe Ladungsdichten einzupressen ohne Verlust an Detonationsfähigkeit, bedingt durch den Silberazidzusatz) vereinte, unter dem Handelsnamen „Astryl“ gehandelt.^[15] Diese Anwendung ist allerdings mit dem generellen Verzicht auf Quecksilberverbindungen in der Sprengtechnik nur historisch interessant.

Silberazid ist ein Stoff, der explosionsartig zerfällt und durch Schlag und Hitze detoniert.^[16]

1. ↑ ^{a b c d} Jean D’Ans, Ellen Lax: Taschenbuch für Chemiker und Physiker. 4., neubearb. und rev. Auflage. Springer, 1998, ISBN 978-3-540-60035-0. 
2. ↑ Vorlage:CL Inventory/nicht harmonisiertFür diesen Stoff liegt noch keine harmonisierte Einstufung vor. Wiedergegeben ist eine von einer Selbsteinstufung durch Inverkehrbringer abgeleitete Kennzeichnung von Silver azide im Classification and Labelling Inventory der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA), abgerufen am 10. Mai 2018.
3. ↑ Patent DE19533487: Anzündelemente und fein abstufbare Zündsätze. Veröffentlicht am 14. März 1996, Erfinder: Günther Faber, Helmut Zöllner.‌
4. ↑ Rolf Werner Soukup: Chemiegeschichtliche Daten anorganischer Substanzen, Version 2020, S. 140 pdf.
5. ↑ Theodor Curtius : Ueber Stickstoffwasserstoffsäure (Azoimid), N3H in Ber. deutsch. chem. Ges. 23 (1890) 3023–3033, doi:10.1002/cber.189002302232.
6. ↑ Theodor Curtius: Neues vom Stickstoffwasserstoff in Ber. deutsch. chem. Ges. 24 (1891) 3341–3349, doi:10.1002/cber.189102402192.
7. ↑ Lothar Wöhler: in Z. angew. Chem. 24 (1911) 2085.
8. ↑ ^{a b} Georg Brauer (Hrsg.), unter Mitarbeit von Marianne Baudler u. a.: Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie. 3., umgearbeitete Auflage. Band II, Ferdinand Enke, Stuttgart 1978, ISBN 3-432-87813-3, S. 1002.
9. ↑ Robert Matyáš, Jiří Pachman: Primary Explosives. Springer, Heidelberg / New York / Dordrecht / London 2013, ISBN 978-3-642-28435-9, S. 19 und 93. 
10. ↑ Tadeusz Urbański: Chemistry and Technology of Explosives. 4. Auflage. Band 3. Pergamon Press, Oxford / New York / Toronto / Sydney / Paris / Frankfurt 1985, ISBN 0-08-010401-0, S. 177 und 182. 
11. ↑ Robert Matyáš, Jiří Pachman: Primary Explosives. Springer, Heidelberg / New York / Dordrecht / London 2013, ISBN 978-3-642-28435-9, S. 2. 
12. ↑ Robert Matyáš, Jiří Pachman: Primary Explosives. Springer, Heidelberg / New York / Dordrecht / London 2013, ISBN 978-3-642-28435-9, S. 92–93. 
13. ↑ Robert Matyáš, Jiří Pachman: Primary Explosives. Springer, Heidelberg / New York / Dordrecht / London 2013, ISBN 978-3-642-28435-9, S. 91–92. 
14. ↑ Tadeusz Urbański: Chemistry and Technology of Explosives. Band 4. Pergamon Press, Oxford / New York / Toronto / Sydney / Paris / Frankfurt 1984, ISBN 0-08-026206-6, S. 485–486. 
15. ↑ Robert Matyáš, Jiří Pachman: Primary Explosives. Springer, Heidelberg / New York / Dordrecht / London 2013, ISBN 978-3-642-28435-9, S. 94. 
16. ↑ Sicherheitsrichtlinien Unterricht (RiSU) (PDF; 825 kB) – Beschluss der KMK vom 28. März 2003.

• Versuch: Arbeiten mit Silberazid