Fattore acentrico

In termodinamica, il fattore acentrico (comunemente indicato con ) è un fattore originariamente proposto da Kenneth Pitzer[1] nel 1955[2] come parametro in un'equazione per il fattore di comprimibilità. Insieme ad altre proprietà, come massa molecolare, pressione critica, temperatura critica e volume critico, il fattore acentrico è divenuto uno standard per la corretta caratterizzazione di qualsiasi sostanza pura.

Pitzer giunse alla sua formulazione in seguito all'analisi delle curve di tensione di vapore di alcune sostanze pure.[2]

Esso viene utilizzato per migliorare la stima nel caso dell'utilizzo dell'equazione degli stati corrispondenti e del teorema degli stati corrispondenti.[3]

Definizione matematica

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La sua definizione si basa sul fatto che l'equazione degli stati corrispondenti a due parametri utilizzata per un gas nobile, stimi un valore di tensione di vapore ridotta (ovvero la pressione diviso la pressione critica) pari a 0.1, ad un valore della temperatura ridotta (temperatura diviso temperatura critica) pari a 0,7.[4] Perciò se in corrispondenza di , la di una sostanza vale 0.1, allora tale sostanza si comporta come un gas nobile e quindi obbedisce all’equazione degli stati corrispondenti a due parametri. Se ciò non avviene, è possibile introdurre una grandezza che indichi di quanto tale sostanza si discosta dal comportamento di gas nobile.

Il fattore acentrico può, quindi, essere definito come:[5][1]

.

dove:

  • è la pressione di vapore
  • è la pressione critica
  • è la temperatura ridotta .

Tale fattore viene introdotto quando la precisione dell'equazione degli stati corrispondenti a due parametri (la quale prevede che tutte le sostanze caratterizzate dai medesimi valori di temperatura e pressione ridotta, siano caratterizzati dal medesimo fattore di comprimibilità) scarseggia.[6] Tale concezione, infatti, risulta essere efficace, anche dal punto di vista sperimentale, soprattutto per i cosiddetti "fluidi semplici" (aventi molecole sferiche) come xeno, kripton e argon). Nel caso di fluidi aventi caratteristiche differenti, come i gas quantici (elio, idrogeno e neon) o come sostanze particolarmente polari, le misure sperimentali sono maggiormente rappresentate dall'equazione degli stati corrispondenti a tre parametri, che tiene in considerazione anche il fattore acentrico.[3]

L'equazione del tipo può quindi essere linearizzata, tramite un'espansione in serie di Taylor troncata al primo ordine, effettuata nell'intorno di (valore rispecchiante la realtà solo nei casi di molecole poco polari), da cui si ottiene un valore approssimato del fattore di comprimibilità: .[7] Qui, rappresenta il valore della derivata di , calcolata rispetto al fattore acentrico, considerato in . Appare evidente come questo termine rappresenti una correzione di ; esso potrà quindi essere, in prima approssimazione, trascurato se non è necessaria un'alta precisione. I valori di e sono solitamente tabulati, oppure indicati all'interno di diagrammi, rendendo particolarmente semplice ottenere risultati ragionevoli.[3]

Valori tipici

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Per la maggior parte dei fluidi semplici, a , è vicina a 0,1, quindi . In molti casi, è vicino al punto di ebollizione a pressione atmosferica.

Fluido Fattore acentrico Fonte
Acetilene 0.189 [8]
Acetone 0.307 [8]
Acqua 0,344 [8]
Ammoniaca 0,257 [8]
Anidride carbonica 0,225 [8]
Argon -0,002 [8]
Azoto 0,037 [8]
Decano 0.4923 [9]
Elio -0.390 [8]
Etanolo 0.649 [8]
Kripton 0.005 [10]
Idrogeno -0.217 [8]
Metano 0,011 [8]
Metanolo 0.565 [8]
Neon -0.016 [8]
Ossido di diazoto 0.165 [10]
Ossigeno 0,025 [10]
Xeno 0,008 [10]
  1. ^ a b (EN) G. Saville, Acentric factor, su thermopedia.com. URL consultato il 3 marzo 2020.
  2. ^ a b (EN) Michael Adewumi, Acentric Factor and Corresponding States, su e-education.psu.edu.
  3. ^ a b c Rota, p. 85.
  4. ^ Rota, p. 86.
  5. ^ Carrà, p. 69.
  6. ^ Teorema degli stati corrispondenti | Chimicamo.org, su chimicamo.org. URL consultato il 17 maggio 2019 (archiviato dall'url originale il 17 maggio 2019).
  7. ^ Rota, p. 87.
  8. ^ a b c d e f g h i j k l m Prausnitz.
  9. ^ Perry, pp. 2-139.
  10. ^ a b c d Critical Constants and Acentric Factors for Selected Fluids, su kaylaiacovino.com. URL consultato il 17 maggio 2019.

Voci correlate

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Collegamenti esterni

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