Nitrosylverbindungen

Nitrosyl ist ein Namensteil chemischer Verbindungen, die NO⁺- oder NO⁻-Ionen enthalten, für erstere ist die Bezeichnung üblicher. Die Verbindungen leiten sich vom Stickstoffmonoxid NO ab. NO-Liganden in Komplexverbindungen werden ebenfalls mit Nitrosyl bezeichnet.

Die Reduktion von Stickstoffmonoxid ergibt das bei Temperaturen über −95 °C instabile Hyponitrit-Anion NO⁻:

${\displaystyle \mathrm {{}^{\bullet }\mathrm {NO} +e^{-}\longrightarrow NO^{-}} }$

Bei der recht leicht erfolgenden Oxidation von NO entsteht das Nitrosyl- oder Nitrosonium-Kation NO⁺:

${\displaystyle \mathrm {{}^{\bullet }\mathrm {NO} \longrightarrow NO^{+}+e^{-}} }$

Beispiele für Nitrosylverbindungen sind:

• Schwarzes Roussin’sches Ammoniumsalz NH₄[Fe₄S₃(NO)₇]
• Nitrosyltetrafluoroborat [NO]BF₄
• Nitrosylperchlorat NOClO₄
• Nitrosylhexafluorophosphat NOPF₆
• Nitrosyltricarbonyltriphenylphosphanmangan(-I) [Mn(CO)₃(NO)P(C₆H₅)₃]
• Cyclopentadienylnickelnitrosyl
• Nitrosyl-tris(triphenylphoshan)-rhodium [(C₆H₅)₃P]₃Rh(NO)

Nitrosylsalze reagieren mit Wasser zu Salpetriger Säure.

Tritt NO (also Stickstoffmonoxid) neutral oder als Anion oder Kation als Ligand in Komplexverbindungen auf, so werden diese manchmal als Metall-Nitrosyl-Komplexe bezeichnet. Das Nitrosyl-Ion ist isoelektronisch zu CO, N₂ oder CN⁻, besitzt den Bindungsgrad 3 und tritt als Nitrosyl-Radikal in einkernigen Komplexen in linearer oder gewinkelter Anordnung auf.^[1]

Organische Verbindungen der allgemeinen Form R¹R²R³C-N=O, die sich formal vom NO⁻-Ion ableiten, werden als Nitrosoverbindungen bezeichnet. Gemeinsames Merkmal dieser Verbindungen ist die NO-Gruppe, die als funktionelle Gruppe Nitrosogruppe genannt wird. Derivate der salpetrigen Säure enthalten ebenfalls kovalent gebundene NO-Gruppen, beispielsweise das Nitrosylchlorid oder das Nitrosylbromid.

1. ↑ Erwin Riedel; Moderne Anorganische Chemie, 3. Auflage, S. 663ff