Esafluoroplatinato di diossigenile

Esafluoroplatinato di diossigenile
Nome IUPAC
esafluoroplatinato di diossigenile
Nomi alternativi
esafluoroplatinato(V) di diossigenile
Caratteristiche generali
Formula bruta o molecolare	F6O2Pt
Massa molecolare (u)	341,07
Aspetto	solido rosso
Numero CAS	54359-96-5 Immagine_3D
SMILES	O=[O+].F[Pt-](F)(F)(F)(F)F
Indicazioni di sicurezza
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L'esafluoroplatinato di diossigenile è il composto inorganico con formula O₂PtF₆. In condizioni normali il composto è un solido paramagnetico di colore rosso, che contiene l'inusuale catione diossigenile O₂⁺, mentre nell'anione PtF₆^– il platino è nello stato di ossidazione inusuale +5.

Questo composto è stato il primo a contenere il catione diossigenile, O₂⁺. Fu sintetizzato per la prima volta nel 1962 da Neil Bartlett facendo reagire ossigeno e PtF₆.^[1][2] La riuscita della reazione suggerì a Neil Bartlett di tentare analoga reazione usando il gas nobile xeno al posto dell'ossigeno, dato che i potenziali di prima ionizzazione di xeno e ossigeno sono simili (sono rispettivamente 12,13 e 12,2 eV). Fu così preparato l'esafluoroplatinato di xeno, dimostrando che anche i gas nobili potevano formare composti chimici.^[3]

L'esafluoroplatinato di diossigenile si prepara per reazione diretta tra ossigeno e PtF₆; quest'ultimo è uno dei più forti ossidanti noti.^[2][4][5]

${\displaystyle {\ce {O2 + PtF6 -> [O2]+[PtF6]-}}}$

Alternativamente l'esafluoroplatinato di diossigenile si può ottenere passando una miscela di ossigeno e fluoro su una spugna di platino a 450 ºC.^[2]

L'esafluoroplatinato di diossigenile cristallizza a bassa temperatura nel sistema romboedrico; la struttura è isomorfa con quella dell'esafluoroplatinato(V) di potassio, KPtF₆. A temperatura più elevata O₂PtF₆ ha una forma cubica che risulta isomorfa con KSbF₆.^[6] Nella forma cubica l'ottaedro [PtF₆]⁻ è leggermente compresso lungo l'asse di rotazione ternario rivolto verso il catione O₂⁺. Ogni catione O₂⁺ risulta circondato da 12 atomi fluoro.^[2]

L'esafluoroplatinato di diossigenile è un composto stabile; scaldato oltre 90 ºC sublima sotto vuoto senza decomporsi. È stato usato per ottenere altri composti di Pt(V) come KPtF₆, ClF₃⋅PtF₆ e IF₅⋅PtF₆.^[2]

• Neil Bartlett e D. H. Lohmann, Dioxygenyl hexafluoroplatinate (V), O₂⁺[PtF₆]⁻, in Proc. Chem. Soc., 1962, pp. 115-116, DOI:10.1039/PS9620000097.
• Neil Bartlett e D. H. Lohmann, Fluorides of the Noble Metals. Part II. Dioxygenyl hexafluoroplatinate(V), [O₂]⁺[PtF₆]⁻, in J. Chem. Soc., vol. 115, 1962, pp. 5253–5261, DOI:10.1039/jr9620005253.
• Neil Bartlett, Xenon hexafluoroplatinate(V) Xe⁺[PtF₆]⁻, in Proc. Chem. Soc., 1962, p. 218, DOI:10.1039/PS9620000197.
• (EN) A. D. Beveridge e H. C. Clark, Pentahalides of the Transition Metals, in V. Gutmann (a cura di), Halogen Chemistry, vol. 3, Londra, Academic Press, 1967, ISBN 9780323148474.
• (EN) N. N. Greenwood e A. Earnshaw, Chemistry of the elements, 2ª ed., Oxford, Butterworth-Heinemann, 1997, ISBN 0-7506-3365-4.
• (EN) C. E. Housecroft e A. G. Sharpe, Inorganic chemistry, 3ª ed., Harlow (England), Pearson Education Limited, 2008, ISBN 978-0-13-175553-6.

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